2012年刊「高分子の架橋と分解III」の普及版!高分子の架橋と分解について基礎および最新動向をまとめた1冊!架橋と分解の理論および反応例だけでなく架橋分子の架橋構造解析を紹介!
（監修：角岡正弘・白井正充）

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＜＜著者一覧＞＞
※執筆者の所属表記は、2012年当時のものを使用しております。
角岡正弘　大阪府立大学名誉教授
白井正充　大阪府立大学
中山雍晴　元　関西ペイント（株）
三好理子　（株）東レリサーチセンター
阿久津幹夫　前　カシュー（株）　
村山智　日本ポリウレタン工業（株）
村田保幸　三菱化学（株）
高田泰廣　DIC（株）
瀬川正志　サンビック（株）
岩崎和男　岩崎技術士事務所
小山靖人　東京工業大学
高田十志和　東京工業大学
クリスティアン・ルスリム　アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）
田畑智　アドバンスト・ソフトマテリアルズ（株）
西田治男　九州工業大学
橋本保　福井大学
増谷一成　京都工芸繊維大学
木村良晴　京都工芸繊維大学
宇山浩　大阪大学
薮内尚哉　日本ビー・ケミカル（株）
大塚英幸　九州大学
吉江尚子　東京大学
松川公洋　（地独）大阪市立工業研究所
大山俊幸　横浜国立大学
戸塚智貴　和光純薬工業（株）
佐々木健夫　東京理科大学
松本章一　大阪市立大学
佐藤絵理子　大阪市立大学
岡崎栄一　東亞合成（株）
桐野学　（株）スリーボンド
冨田育義　東京工業大学
中川佳樹　（株）カネカ
三宅弘人　（株）ダイセル
湯川隆生　（株）ダイセル
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＜＜目次＞＞
第1章　高分子の架橋と分解
1　高分子の架橋と分解を取り巻く状況
1.1　はじめに
1.2　架橋と分解の基礎概念
1.2.1　架橋の概念
1.2.2　分解の概念
1.2.3　架橋構造の解析
1.3　架橋と分解の活用
1.3.1　架橋を活用する高分子機能材料
1.3.2　分解を活用する高分子機能材料
1.3.3　架橋と分解を併用する高分子機能材料
1.4　おわりに
2　架橋高分子の基礎―架橋剤の種類,反応および応用例
2.1　ハードな架橋
2.1.1　酸化重合による架橋
2.1.2　炭素-炭素2重結合の重合による架橋
2.1.3　アミノ樹脂による架橋
2.1.4　イソシアネート基による架橋
2.1.5　ブロックイソシアネートによる架橋
2.1.6　エポキシ基による架橋
2.1.7　シラノール基による架橋
2.1.8　ヒドラジドによる架橋
2.1.9　カルボジイミドによる架橋
2.1.10　その他の架橋
2.2　ソフトな架橋
2.2.1　必要に応じて逆反応する架橋
2.2.2　結合と解離を繰り返す架橋
2.2.3　固定されない架橋

第2章　高分子の架橋と分析・評価
1　固体NMR による架橋高分子の構造・劣化評価―LED 封止樹脂,シリコーン樹脂を中心に
1.1　はじめに
1.2　エポキシ系LED封止樹脂の構造解析
1.3　シリコーン系封止樹脂の構造解析
1.4　熱劣化による架橋シリコーンゴムの化学構造変化
1.5　おわりに
2　超微小硬度計を使ったUV硬化型ハードコート材の開発方法
2.1　はじめに
2.2　高い耐擦傷と耐熱性を兼ね備える必要性の背景
2.3　予備試験,開発方法のコンセプトと材料探査
2.3.1　UV照射時の素材表面の温度の測定
2.3.2　様々な硬度計の調査と開発方法のコンセプト
2.3.3　上記コンセプトに基づく超微小硬度試験機による材料の探査
2.4　探査された材料の試験結果
2.5　まとめ

第3章　架橋型ポリマーの特徴と活用法
1　ポリウレタンの高次構造による物性制御
1.1　ポリウレタンの架橋構造
1.2　ポリウレタンの一次構造
1.3　一次構造,高次構造,物性の関係
1.4　まとめ
2　エポキシ樹脂の合成・樹脂設計と活用法
2.1　エポキシ樹脂の概要と特徴
2.1.1　エポキシ樹脂の一般的特性
2.1.2　エポキシ樹脂の種類と分類
2.2　エポキシ樹脂の合成
2.2.1　グリシジル化(一段法)
2.2.2　二段法
2.2.3　その他のエポキシ化方法
2.2.4　エポキシ樹脂の変性
2.2.5　その他のプロセス
2.3　エポキシ樹脂の構造と物性
2.4　エポキシ樹脂の活用法
2.4.1　エポキシ樹脂の選択
2.4.2　硬化剤の選択
2.4.3　その他の添加剤
2.5　まとめ
3　高耐候性UV硬化型樹脂の設計とその用途展開
3.1　はじめに
3.2　UV硬化型無機-有機ハイブリッド樹脂の設計
3.2.1　樹脂合成方法
3.2.2　塗料設計
3.2.3　硬化塗膜サンプルの作製方法
3.2.4　硬化塗膜の一般物性
3.3　硬化塗膜の耐候性評価
3.3.1　促進耐候試験結果
3.3.2　屋外曝露試験結果
3.3.3　耐候性発現のメカニズム
3.4　プラスチック保護コートとしての用途展開
3.4.1　太陽電池用フロントシート
3.4.2　高耐候ハードコートフィルム
3.4.3　ナノインプリント反射防止フィルム
3.5　おわりに
4　太陽電池用封止剤EVAの開発・高性能化
4.1　太陽電池モジュールの構造
4.2　EVA樹脂に関して
4.2.1　EVA樹脂の生産量
4.2.2　EVA樹脂の分類
4.3　結晶系シリコンセルの封止向けEVA封止材について
4.3.1　EVA封止材の組成と架橋・接着の原理
4.3.2　結晶系シリコン太陽電池モジュールの製造方法
4.3.3　太陽電池用ラミネーターの条件設定に関して
4.4　EVA封止材の耐久性に関して
4.5　まとめ
5　架橋を伴う発泡成形
5.1　はじめに
5.2　発泡成形における架橋の意義
5.2.1　架橋の目的(狙い)
5.2.2　発泡成形法の分類
5.2.3　発泡成形における架橋方法の分類
5.3　重合反応架橋法の応用例
5.3.1　重合反応架橋法による架橋反応
5.3.2　化学量論の概念(考え方)
5.3.3　ポリウレタンフォームの場合の架橋反応
5.3.4　フェノールフォームの場合の架橋反応
5.3.5　重合反応架橋法の発泡体の製造工程
5.3.6　重合反応架橋法の発泡体の性質及び用途例
5.4　化学架橋法の応用例
5.4.1　化学架橋法による架橋反応
5.4.2　化学架橋法による架橋発泡体の製造工程
5.4.3　化学架橋法による架橋の発泡体の性質および用途例
5.5　電子線架橋法の応用例
5.5.1　電子線架橋法による架橋反応
5.5.2　電子線架橋法による架橋発泡体の製造工程
5.5.3　電子線架橋法による架橋発泡体の性質および用途例
5.6　その他の発泡成形法
5.6.1　無架橋法によるポリオレフィン系フォーム
5.6.2　固相発泡成形法によるフォーム
5.7　おわりに
第4章　新しい架橋反応とその応用
1　ニトリルオキシドを用いる高効率架橋
1.1　はじめに
1.2　ニトリルオキシドの化学
1.3　単官能性安定ニトリルオキシドを用いた高分子の修飾反応
1.4　2官能性安定ニトリルオキシドの合成と架橋反応
1.5　無溶媒条件下での架橋反応
1.6　アンビデント反応剤を用いる架橋
1.7　おわりに
2　可動な架橋点を持つポリロタキサンの塗料への応用
2.1　はじめに
2.2　PRの合成と分子設計
2.2.1　量産に適した合成
2.2.2　PRの分子設計
2.3　SRMとその物性
2.3.1　スライドリングゲル(SRG)
2.3.2　SRMエラストマー
2.3.3　SRMの用途
2.4　SRMの塗料への応用
2.4.1　塗料用材料検討に関する構造最適化
2.4.2　SRMクリア塗膜の特徴
2.5　おわりに

第5章　ポリマーのリサイクル技術
1　リサイクルを意図したポリマーの開発
1.1　はじめに
1.2　リサイクルを可能とする要因―ヘテロ原子を主鎖に有するポリマーを中心にして
1.2.1　熱力学的要因
1.2.2　構造的要因
1.3　分解制御可能な結合の導入によるリサイクル性ポリマーの合成
1.3.1　ポリオレフィン類似リサイクル性ポリマーの合成
1.3.2　各種制御可能な化学結合を持った新規リサイクル性ポリマーの合成
1.4　バイオマス由来ポリマーのリサイクル性制御
1.4.1　ポリ乳酸の物性および解重合性の制御
1.4.2　ポリ-3-ヒドロキシ酪酸からの選択的ビニルモノマー変換と酵素法による再重合
1.5　ポリマーアロイからの選択的リサイクル分離
1.6　おわりに
2　ケミカルリサイクル用ポリマーとしてのアセタール結合を導入したポリウレタン材料とエポキシ樹脂
2.1　はじめに
2.2　アセタール結合を有するポリウレタン材料
2.3　アセタール結合を有するエポキシ樹脂
2.4　おわりに
第6章　植物由来材料の利用
1　バイオベースポリマーの分子・材料設計
1.1　はじめに
1.2　バイオベースポリマー
1.3　新しいバイオベースポリマー
1.4　機能性バイオベースポリマーの開発
1.5　バイオリファイナリー
1.6　生分解性とバイオマス度
1.7　ポリ乳酸
1.8　ステレオコンプレックス型ポリ乳酸
1.9　おわりに
2　植物由来高性能バイオベースポリマー材料の開発
2.1　はじめに
2.2　柔軟性に優れた油脂架橋ポリマー
2.3　油脂架橋ポリマー/バイオファイバー複合材料
2.4　酸無水物を硬化剤に用いる油脂架橋ポリマー
2.5　エポキシ化油脂を用いる屋根用塗料の実用化
2.6　おわりに
3　星型ポリ乳酸ポリオールの2液硬化型およびUV硬化型塗料への応用
3.1　はじめに
3.2　実験
3.2.1　星型PLAポリオールの合成
3.2.2　多官能星型PLAオリゴマーの合成
3.2.3　塗膜作製方法
3.2.4　塗膜評価方法
3.3　結果と考察
3.4　まとめ
第7章　可逆的な架橋・分解可能なポリマー
1　ラジカルプロセスに基づく架橋高分子の合成と反応
1.1　はじめに
1.2　熱刺激を利用するラジカルプロセスに基づく架橋高分子の合成と反応
1.3　光刺激を利用するラジカルプロセスに基づく架橋高分子の合成と反応
1.4　おわりに
2　動的架橋を利用したネットワークポリマーの機能化―硬軟物性変換性と修復性
2.1　はじめに
2.2　動的結合を有する結晶性ネットワークポリマーの硬軟物性変換
2.2.1　架橋反応と結晶化の動的過程がネットワークポリマーの構造と物性に与える影響
2.2.2　プレポリマー分子量が硬軟物性変換に与える影響
2.2.3　架橋と結晶化制御による更なる機械特性チューニング
2.3　動的結合を有するネットワークポリマーの修復性
2.3.1　柔軟な非晶性ネットワークポリマーの修復性
2.3.2　結晶性と修復性
2.3.3　修復性DAポリマーの耐熱性の改善
2.4　おわりに
第8章　ポリマーの分解を活用する機能性材料
1　光分解性ポリシランブロック共重合体を用いたハイブリッド材料の開発
1.1　はじめに
1.2　ポリシランブロック共重合体の合成
1.3　ポリシラン-シリカハイブリッド薄膜の作製
1.4　ポリシラン-シリカハイブリッドの屈折率変調薄膜
1.5　ポリシラン-シリカハイブリッド薄膜の光誘起異方性
1.6　ポリシラン-ジルコニアハイブリッドのサーモクロミズム抑制と熱光学特性
1.7　ポリシラン共重合体の化学吸着と金ナノ粒子の作製
1.8　おわりに
2　高分子の分解・反応を利用した微細パターン形成法―反応現像画像形成
2.1　はじめに
2.2　ポジ型反応現像画像形成
2.2.1　アミン含有現像液を用いたパターン形成
2.2.2　アルカリ水溶液現像によるパターン形成
2.3　ネガ型反応現像画像形成
2.3.1　OH-を求核剤として用いた感光性ポリイミド
2.3.2　アルカリ水溶液現像によるパターン形成
2.4　おわりに
3　高分子アゾ重合開始剤を用いたブロックポリマーへの応用
3.1　はじめに
3.2　高分子アゾ開始剤の原理
3.3　高分子アゾ開始剤の合成
3.4　高分子アゾ開始剤を用いたブロック共重合体の特性
3.4.1　ブロック共重合体の合成
3.4.2　ブロック共重合体の特性
3.5　おわりに
4　光塩基発生剤を利用した光解重合性ポリオレフィンスルホン
4.1　はじめに
4.2　光塩基発生剤を組み込んだポリオレフィンスルホンの光解重合
4.3　塩基増殖反応を利用した高感度化
4.4　塩基遊離型の光塩基発生剤を用いた場合
4.5　露光部が揮発する高分子
4.6　光照射で剥離する接着剤への応用
4.7　おわりに
5　アクリル系ブロックポリマーを用いる易解体性接着材料の開発
5.1　はじめに
5.2　ポリアクリル酸t-ブチルの側鎖反応挙動
5.3　ポリアクリル酸ブロック共重合体の接着特性
5.4　二重刺激応答性のポリアクリル酸エステル粘着剤の設計
5.5　高性能二重刺激応答型易解体性粘着材料の設計
第9章　UV硬化と微細加工
1　UV硬化における話題と課題
1.1　はじめに
1.2　UV-LEDの現状と課題
1.3　UV-LED用開始剤の開発―UVラジカル開始剤およびUVカチオン開始剤用増感剤
1.4　酸素の硬化阻害と汚れにくい表面加工技術
1.5　ハイパーブランチオリゴマーおよび分解性モノマーを利用する硬化収縮抑制対策
1.6　高耐侯性UV硬化型塗料―無機・有機ハイブリッドの利用
1.7　高分子量光開始剤―食品包装材用インクの開始剤
1.8　実用化が期待される光塩基発生剤
1.9　おわりに
2　マレイミドアクリレートを利用したUV硬化材料
2.1　はじめに
2.2　マレイミド化合物の光化学
2.2.1　マレイミドとビニルエーテルの交互共重合
2.2.2　マレイミドとアクリル系モノマー・オリゴマーの混合系の反応
2.2.3　マレイミド単独の反応
2.2.4　マレイミド環の置換基による反応性の差異
2.3　マレイミドアクリレートの特性
2.3.1　ラマン分光法を利用したマレイミド基の反応性解析
2.3.2　コーティング剤への応用
2.4　マレイミドアクリレートポリマーの特性
3　アミンイミドを基本骨格とした熱,光塩基発生剤の開発と架橋剤としての利用
3.1 はじめに
3.2　アミンイミドの合成
3.2.1　熱活性を向上させたアミンイミドの合成
3.2.2　光活性を向上させたアミンイミドの合成
3.2.3　BFIの芳香環パラ位への置換基の導入と熱,光活性
3.3　BFIの光ラジカル開始剤としての特性
3.4　BFIを架橋剤として利用した接着剤の開発
3.4.1　エポキシ樹脂の単独硬化システム
3.4.2　エポキシ樹脂とポリチオールからなる硬化システム
3.4.3　エポキシ樹脂とアクリレート樹脂からなる光-熱デュアル硬化システム
3.5　おわりに
4　UV硬化型テレケリックポリアクリレート
4.1　はじめに
4.2　テレケリックポリアクリレートの概略
4.3　テレケリックポリアクリレートの合成
4.4　テレケリックポリアクリレートのUV硬化
4.5　UV硬化型テレケリックポリアクリレートの特徴
4.6　おわりに
5　UVインプリント材料の開発
5.1　はじめに
5.2　UVインプリントについて
5.3　UV硬化性樹脂の特徴
5.3.1　ラジカル硬化系
5.3.2　イオン硬化系
5.4　UV硬化樹脂のインプリントへの適用性
5.4.1　インプリント用途への取り組み
5.4.2　インプリント用UV硬化性樹脂
5.5　おわりに
6　リワーク型アクリル系モノマーの開発とUVインプリント材料への応用
6.1　はじめに
6.2　リワーク型多官能アクリル系モノマーの分子設計
6.3　UV硬化と分解・可溶化
6.4　UVインプリント材料への応用
6.5　おわりに